本文将着重揭示PH测定中遇到的问题，并介绍电极经过发展后能解决这些问题的特性。大多数情况下，普通电极不能测定的样品PH值现在都可由某些专用的PH电极来完成。

标准PH值的测定
实验室测定一般由常规复合PH电极来完成。 
通常需具备下列条件： 
测定范围在PH2和PH12间，温度在10℃及50℃间、离子浓度0.5和4mol/L间。而且，被测物是经过缓冲的均匀水溶液。

低离子浓度样品
离子浓度只有或低于几个mmol的样品 属于低离子型。这样样品将产生很差的导电性。在低离子样品中液接部会产生增高电阻。该传递电阻会导致参比电解液与被测溶液间的接触问题，进而引发扩散电位。而且，信号会受搅拌的影响。 
上诉问题可通过使用含环形接地液接部（见图1）的电极来解决，该液接部能达到参比电解液和被测溶液间的接触。 
图1：含环形接地液接部的复合电极。

半含水或者无水溶液
在无水溶液（低于5%的水）中只可能测得相对PH值。半含水溶液基本上也属于低离子型。如果样品含水量高于5%，则应用PH测定的传统定义，即：所得的数值是值而非相对值。 
电解液与被测溶液的接触区域（液接部）通常会有相分隔，从而引起信号不稳定。而且，液接部还有沉淀的可能性。当将饱和KCL溶液用作参比溶液时很容易发生这类情况。 
要限度的防止这种现象，确保电解液和被测样品间具备流动性和相容性。 
将含LiCL的乙醇或含LiCL的乙酸用作无水样品的参比电解液能解决上诉问题。

富含蛋白质的溶液
当高浓度的蛋白质与KCL参比电解液接触时，它可能会在液接部处沉淀。使用专用电解液能解决这个矛盾。被蛋白质污染的液接部一般可通过几个小时浸泡电极于胃蛋白酶和HCL混合液中而得到的清洁。

含硫化物的溶液
在使用Ag/AgCL参比系统时，参比电解液总是含有溶解银。当液接部的溶液银与测定溶液中的硫化物一接触，即有难溶的硫化银产生。硫化银阻塞液接部并使之变成黑色，这便导致缓慢及不稳定的测量信号。 
在使用含银离子扑捉阱的参比系统的情况下，可选用不含AgCL的电解液。受硫化物污染的连接部有时可通过电极侵泡于硫基尿素/HCL溶液中物硫化银。

含氢氟酸的溶液
氢氟酸会损坏玻璃膜并且在低浓度时亦可阻碍凝胶层的形成。这会导致测量值的不稳定并缩短电极的使用寿命。氢氟酸只有在PH值低于5时才有损伤作用。 
当总氟离子浓度在0.2g/L（PH3；20℃）与1g/L（PH1；20℃）间。有专用电极适合这类应用。当氟离子浓度较高时使用锑（Sb）电极及专用参比电极。

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